低能耗高純度乙烯分離有望工業(yè)化
已有人閱讀此文 - -業(yè)內(nèi)專家認(rèn)為,該項工作利用簡單有機分子化合物,首次實現(xiàn)在工況溫度下乙烯乙烷的高效分離,將極大推動氫鍵有機框架材料在高效、低能耗的工業(yè)分離中的實際應(yīng)用。
研究人員介紹,在最新的研究中,他們利用骨架柔性,提出溫度和壓力協(xié)同調(diào)控的“門控機制”策略,實現(xiàn)對乙烯乙烷的高效分離。研究人員在設(shè)計合成新型有機小分子的基礎(chǔ)上,通過自組裝制備了一例具有獨特“剛?cè)岵?jì)”孔道特性的氫鍵有機框架材料,其三重穿插氫鍵網(wǎng)絡(luò)形成了可選擇性篩分乙烯乙烷的孔道結(jié)構(gòu)。氣體吸附和粉末衍射數(shù)據(jù)表明,弱的非經(jīng)典氫鍵(C-H…N)有利于骨架保持一定的柔性;同時連續(xù)的π…π作用可以增強骨架的剛性。這種剛?cè)岵?jì)的骨架結(jié)構(gòu)特征是實現(xiàn)“門控機制”的關(guān)鍵。
實驗結(jié)果表明,隨著溫度升高,吸附氣體所需的閾值壓力增加,在工況溫度(333K)時最大程度上減少共吸附現(xiàn)象,實現(xiàn)最優(yōu)的乙烯分離效果。單晶結(jié)構(gòu)表明,乙烯分子通過弱的C-H…π相互作用吸附在孔道中。同時,這種微孔HOF材料具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性,在水、強酸、強堿及一些極性有機溶劑中都能保持骨架穩(wěn)定,為實現(xiàn)氣體分離純化的實際應(yīng)用提供了必要條件。
乙烯是石化產(chǎn)業(yè)的核心,預(yù)計到2023年全球的乙烯年產(chǎn)能將超過2億噸。在乙烯生產(chǎn)過程中,往往利用低溫精餾技術(shù)分離乙烷來實現(xiàn)提純,將消耗大量的能量,超過全球年能源消耗的0.3%。
利用晶態(tài)多孔材料,如金屬有機框架、共價有機框架和氫鍵有機框架等,實現(xiàn)碳?xì)浠衔锏母咝椒蛛x已取得諸多進(jìn)展。然而,孔道柔性往往成為阻礙低能耗、高純度乙烯分離的主要原因。一方面,乙烯乙烷尺寸差別極小,要求多孔材料需具有很高的尺寸匹配度。但有機組分具有一定的結(jié)構(gòu)柔性,其孔道尺寸在吸附過程中容易發(fā)生改變,難以實現(xiàn)分子篩分。另一方面,隨著壓力增加,柔性孔道逐漸變大,導(dǎo)致乙烯乙烷的共吸附現(xiàn)象嚴(yán)重。