技術專題?|?永光化學?-?光波動劑使用在PET之探討
已有人閱讀此文 - -聚對苯二甲酸乙二酯(PET)具備高透光度,所以做為電子光學膜/材應用。而為了更好地提升商品的額外使用價值,會加上光穩定劑來減少紫外光透過率和提升耐候特性。本試驗利用DOE實驗方案設計法,來找到適宜化的光穩定劑占比,借此能合理的提高PET的紫外光隔絕率。人力加快脆化試驗數據顯示,提升ST13006在PET里的合理濃度值,能夠 提升相對性維護實際效果,其耐候性相比未加上過的提升40.16%。本科學研究也加上HALS在PET,討論HALS在PET里的耐候實際效果。
1. 介紹
聚對苯二甲酸乙二酯(Polyethylene terephthalate, PET)是日常生活普遍的一種高分子材料,因具備優質的延展性、耐磨性能、電介電強度、高透光度等優勢。可利用押出機(Extrusion)、射出去(Injection)等方法制做出不一樣的商品,如器皿、化學纖維、塑料薄膜、家用電器零組件等運用。在其中高透光性特性、高流通性和高融熔抗壓強度使PET可制做成各種各樣光學薄膜,如薄膜袋、太陽能發電側板、防護膜、提亮膜、太陽膜等運用。[1,2]
PET是歸屬于聚脂高分子材料,由對苯二甲酸與乙二醇經過縮合反應而成,其分子式如圖所示一所顯示。其苯環使PET具備優良的剛度、耐溫性、規格安定性等特性,酯基使PET具備好的柔韌度和延展性等特性。
圖1. PET分子式[2]
PET照射紫外光以后,所造成的光劣化機制,有很多專家學者明確提出不一樣的反映方式。G.J.M Fechine[2]等利用紅外線,紫外線/能見光光譜分析儀和熒光光譜等機器設備,剖析PET在耐候全過程中的圖普轉變,從而計算出PET的化學降解體制,如圖2所顯示。
圖2 PET化學降解體制[3]
由圖2獲知PET遭受自由基進攻以后,酯基部分會造成自由基,此自由基與空氣中氧原子功效,產生過氧自由基,過氧自由基會與高分子材料產生氫提取反映,在碳鏈上造成羧基基,羧基基會消化吸收光/熱,導致酯基部分斷鍵,造成羧基等化合物。
為了更好地減少紫外光針對PET的毀壞,且需保持全透明材的特性,一般會應用光穩定劑來改進耐候,在其中光穩定劑包含紫外光吸附劑(UV absorber, UVA)和遇阻胺光穩定劑(Hindered-Amine Light Stabilizers, HALS),紫外光吸附劑可消化吸收紫外光轉化成能源釋放掉。遇阻胺光穩定劑關鍵捕捉自由基,避免劣變產生,但偏堿的HALS對酸堿性高分子材料很有可能造成無效[4],而HALS針對PET的有關參考文獻并不是很多,故本科學研究基本加上不一樣種類的HALS在PET中,討論其試驗的結果。
2. 原材料與方式
2.1 試驗原材料
聚對苯二甲酸乙二酯(5564) 新光股權有限責任公司;光穩定劑則采用苯并三唑(Benzotriazole)紫外光吸附劑: EversorbR 234 (EV234)和鹽酸氟苯類光穩定劑:ST13006及其三嗪類光穩定劑:ST13024;遇阻胺光穩定劑:EversorbR 91 (EV91)、EversorbR 94 (EV94),之上光穩定劑由永光化學反應(股)企業出示。
2.2 做法:
將PET放進烘干箱,經過機械泵真空包裝,并設置120℃置放4鐘頭除去水份,再加上不一樣成分的光穩定劑在PET中,經過震雄機械設備的50T射出去成形機制做需要的試片,其PET板材規格(長x寬x厚)為50x50x0.81mm
2.3 耐候檢測及測量標準:
選用Shimadzu(型號規格UV-2600)的UV-Visible光譜分析儀各自量檢測片在光波長390和420nm的透過率圖普。并利用英國Q-LAB UV測試機(型號規格QUV/se)依照340nmled燈管和直射動能0.89W/m2/nm全照光方法開展加快脆化試驗,將依不一樣直射時間的試品,利用Minolta色度計(型號規格CM-3500d)按照CIE 15:2004標準開展色調測量,測量YI值。
3. 結果與剖析
本試驗利用實驗方案設計(Design of Experiment, DOE)設計制作檢測主要參數并剖析其結果,借此剖析出較大 的影響因子查詢及其適宜化的加上占比。依照DOE所設計方案出的加上占比,加上在PET原材料中先利用UV-Visible光譜分析儀測量390nm和420nm的透過率及其應用色度計測量起止YI值,再經過QUV加快脆化耐候機檢測1000小時后的YI值,其加上占比和檢測結果如表1和表2所顯示。
表1. DOE試驗數據信息
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表2. 空缺組試驗數據信息
3.1 紫外光/能見光透過率
PET依照其商品的要求,通常會加上光穩定劑來減少商品的紫外光透過率,而加上紫外光吸附劑一般能合理得減少紫外光透過率,但卻會危害到能見光透過率,一般商品的要求是紫外光透過率愈低越好,而能見光透過率愈高越好。本試驗利用表1的實驗方案設計和結果再開展剖析,其剖析結果各自如表3參數估計表和表4誤差剖析(ANOVA)表及其圖3主效用圖所顯示。
表3.參數估計表
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表4.誤差剖析(ANOVA)表
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圖3. 加上不一樣占比的光穩定劑后,光波長390nm和420nm透過率較為(主效用圖)
由圖三分析結果能夠 發覺,假定要獲得較低的390透過率和較高的420nm透過率,其適宜化的占比為EV234:ST13006:ST13024約為0.52:0.48:0,能做到390nm透過率約為0.01%及其420nm透過率約為84.45%。
3.2變黃狀況
PET具備苯環和酯基的構造,故易消化吸收紫外光造成變黃狀況。這對商品的使用期限有非常大的危害性,故加上光穩定劑來減少商品的變黃狀況。本試驗利用表1的實驗方案設計和結果,再進一步對于耐候特性開展剖析和討論。其剖析結果各自如表5參數估計表和表6誤差剖析(ANOVA)表及其圖4主效用圖所顯示。
表5.參數估計表
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表6.誤差剖析(ANOVA)表
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圖4. 加上不一樣占比的光穩定劑后,PET試片起止色調和脆化特性較為(主效用圖)
由圖4剖析結果得知,單純性加上ST13006在PET中,能合理的減少耐候的黃變值(YI=2.166),且危害起止色調最少(YI=1.042),和空缺組(Control)作一較為,如圖所示5所顯示,空缺組直射1000鐘頭以后,YI值提高至5.39,而加上1% ST13006其YI值僅有2.16,約提高了40.16%耐黃變特性,從而可掌握到ST13006針對PET耐候性是有顯著提高。
圖5. 加上光穩定劑的PET耐候檢測的YI值
3.3 HALS效用
HALS加上在PET高分子材料的參考文獻討論很少,本科學研究各自加上1%EV91和EV94在PET,利用人力加快老化試驗機檢測1000鐘頭測量YI值,其試驗結果如圖所示6所顯示。其數據顯示,N-H型EV91加上在PET時,其起止YI值做到7.53,高低溫試驗后其YI值已做到11.40。而N-R型EV94則在起止色調和空缺組非常約為1.23,但在高低溫試驗后其YI數值9.21,也比空缺組YI值5.39來的高。其很有可能與PET在高低溫試驗前后左右羧基的含量相關,其因HALS針對酸性物質會造成無效效用,但還需再作進一步討論才可確定。
圖6. 加上HALS的PET耐候檢測前后左右YI值的較為。
4. 結果
本試驗研究發現,加上光穩定劑能減少PET的紫外光透過率,其最好的占比是EV234:ST13006約為0.52:0.48,能做到390nm透過率約為0.46%和420nm透過率約為84.45%。且歷經高低溫試驗以后,由加上1%的ST13006的耐黃變實際效果最好,且不危害起止色調。和空缺組作一較為,能提高PET約40.16%的耐黃變特性。而在HALS的效用上,加上HALS對最后的耐候協助并不大,且N-H型EV91對起止色調也有一定的危害,其很有可能緣故是PET自身羧基濃度值相關,但還需再作進一步探討。
來源于:永光化學反應特用有機化學工作處