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【干貨】聚合物的流變性能,你知道嗎?

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注塑中把聚合物材料加熱到熔融狀態(tài)下進(jìn)行加工。這時(shí)可把熔體看成連續(xù)介質(zhì),在機(jī)器某些部位上,如螺桿,料筒,噴嘴及模腔流道中形成流場(chǎng)。在流場(chǎng)中熔體受到應(yīng)力,時(shí)間,溫度的聯(lián)合作用發(fā)生形變或流動(dòng)。這樣聚合物熔體的流動(dòng)就和機(jī)器某些幾何參數(shù)和工藝參數(shù)發(fā)生密切的聯(lián)系。

處于層流狀態(tài)下的聚合物熔體,依本身的分子結(jié)構(gòu)和加工條件可分近似牛頓型和非牛頓型流體它們的流變特性暫不予祥細(xì)介紹。

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流變性能

(1)剪切速率,剪切應(yīng)力對(duì)粘度的影響

通常,剪切應(yīng)力隨剪切速率提高而增加,而粘度卻隨剪切速率或剪切應(yīng)力的增加而下降。

剪切粘度對(duì)剪切速率的依賴性越強(qiáng),粘度隨剪切速率的提高而訊速降低,這種聚合物稱作剪性聚合物,這種剪切變稀的現(xiàn)象是聚合物固有的特征,但不同聚合物剪切變稀程度是不同的,了解這一點(diǎn)對(duì)注塑有重要意義。

(2)離模膨脹效應(yīng)

當(dāng)聚合物熔體離開流道口時(shí),熔體流的直徑,大于流道出口的直徑,這種現(xiàn)象稱為離模膨脹效應(yīng)。

普遍認(rèn)為這是由聚合物的粘彈效應(yīng)所引起的膨脹效應(yīng),粘彈效應(yīng)要影響膨脹比的大小,溫度,剪切速率和流道幾何形狀等都能影響熔體的膨脹效應(yīng)。所以膨脹效應(yīng)是熔體流動(dòng)過(guò)程中的彈性反映,這種行為與大分子沿流動(dòng)方向的剪切應(yīng)力作用和垂直于流動(dòng)方向的法向應(yīng)力作用有關(guān)。

在純剪切流動(dòng)中法向效應(yīng)是較小的。粘彈性熔體的法向效應(yīng)越大則離模膨脹效應(yīng)越明顯。

流道的影響;假如流道長(zhǎng)度很短,離模效應(yīng)將受到入口效應(yīng)的影響。這是因?yàn)檫M(jìn)入澆口段的熔體要收劍流動(dòng),流動(dòng)正處在速度重新分布的不穩(wěn)定時(shí)期,如果澆口段很短,熔體料流會(huì)很快地出口,剪切應(yīng)力的作用會(huì)突然消失,速度梯度也要消除,大分子發(fā)生蜷曲,產(chǎn)生彈性恢復(fù),這會(huì)使離模膨脹效應(yīng)加劇。

如果流道足夠長(zhǎng),則彈性應(yīng)變能有足夠的時(shí)間進(jìn)行彈性松馳。這時(shí)影響離模膨脹效應(yīng)的主要原因是穩(wěn)定流動(dòng)時(shí)的剪切彈性和法向效應(yīng)的作用。

(3)剪切速率對(duì)不穩(wěn)定流動(dòng)的影響

剪切速率有三個(gè)流變區(qū):低剪切速率區(qū),在低剪切速率下被破壞的高分子鏈纏結(jié)能來(lái)得及恢復(fù),所以表現(xiàn)出粘度不變的牛頓特性。中剪切區(qū),隨著剪切速率的提高,高分子鏈段纏結(jié)被順開且來(lái)不及重新恢復(fù)。

這樣就助止了鏈段之間相對(duì)運(yùn)動(dòng)和內(nèi)磨擦的減小。可使熔體粘度降低二至三個(gè)數(shù)量級(jí),產(chǎn)生了剪切稀化作用。在高剪切區(qū),當(dāng)剪切速率很高粘度可降至最小,并且難以維持恒定,大分子鏈段纏結(jié)在高剪切下已全部被拉直,表現(xiàn)出牛頓流體的性質(zhì)。如果剪切速率再提高,出現(xiàn)不穩(wěn)定流動(dòng),這種不穩(wěn)定流動(dòng)形成彈性湍流熔體出現(xiàn)波紋,破裂現(xiàn)象是熔體不穩(wěn)定的重要標(biāo)志。

當(dāng)剪切速率達(dá)到彈性湍流時(shí),熔體不僅不會(huì)繼續(xù)變稀,反而會(huì)變稠。這是因?yàn)槿垠w發(fā)生破裂。

(4)溫度對(duì)粘度的影響

 粘度依賴于溫度的機(jī)理是分子鏈和“自由體積”與溫度之間存在著關(guān)聯(lián)。當(dāng)在玻璃化溫度以下時(shí),自由體積保持恒定,體積隨溫度增長(zhǎng)而大分子鏈開始振動(dòng)。當(dāng)溫度超過(guò)玻璃化溫度時(shí),大鏈段開始移動(dòng),鏈段之間的自由體積增加,鏈段與鏈段之間作用力減小,粘度下降。不同的聚合物粘度對(duì)溫度的敏感性有所不同。

(5)壓力對(duì)粘度的影響

 聚合物熔體在注塑時(shí),無(wú)論是預(yù)塑階段,還是注射階段,熔體都要經(jīng)受內(nèi)部靜壓力和外部動(dòng)壓力的聯(lián)合作用。保壓補(bǔ)料階段聚合物一般要經(jīng)受1500~2000kgf/cm2壓力作用,精密成型可高達(dá)4000kgf/cm2,在如此高的壓力下,分子鏈段間的自由體積要受到壓縮。

由于分子鏈間自由體積減小,大分子鏈段的靠近使分子間作用力加強(qiáng)即表現(xiàn)粘度提高。

在加工溫度一定時(shí),聚合物熔體的壓縮性比一般液體的壓縮性要大,對(duì)粘度影響也較大。由于聚合物的壓縮率不同,所以粘度對(duì)壓力的敏感性也不同;壓縮率大的敏感性大。

聚合物也由于壓力提高會(huì)使粘度增加,能起到和降低熔體溫度一樣的等效作用。

(6)分子量對(duì)粘度的影響

一般情況下粘度隨分子量增加而增加,由于分子量增加使分子鏈段加度,分子鏈重心移動(dòng)越慢,鏈段間的相對(duì)們移抵消機(jī)會(huì)越多,分子鏈的柔性加大纏結(jié)點(diǎn)增多,鏈的解脫和滑移困難。使流動(dòng)過(guò)程助力增大,需要的時(shí)間和能量也增加。

由于分子量增加引起聚合物流動(dòng)降低,使注塑困難,因此常在高分子量的聚合物中加入一些低分子物質(zhì),如增塑劑等,來(lái)降低聚合物的分子量,以達(dá)到減小粘度,改善加工性能。

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