一、我國(guó)增塑劑市場(chǎng)面臨環(huán)保壓力

增塑劑是世界產(chǎn)量和消費(fèi)量最大的塑料助劑之一。近年來(lái)，我國(guó)已成為亞洲地區(qū)增塑劑生產(chǎn)量和消費(fèi)最多的國(guó)家。隨著世界各國(guó)環(huán)保意識(shí)的提高，醫(yī)藥及食品包裝、日用品、玩具等塑料制品對(duì)主增塑劑DOP等提出了更高的純度及衛(wèi)生要求，但目前國(guó)內(nèi)企業(yè)生產(chǎn)的主增塑劑在許多性能上特別是衛(wèi)生、低毒性等都難于滿足環(huán)保的要求。

歐盟和俄羅斯先后從中國(guó)進(jìn)口的塑料玩具中發(fā)現(xiàn)原產(chǎn)于中國(guó)一些塑料玩具中發(fā)現(xiàn)含有有毒的聚氯乙烯增塑N-一鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)和鄰苯二甲酸二乙基己酯(DEHP，或叫DOP)。

長(zhǎng)期以來(lái)增塑劑主要以鄰苯類(lèi)產(chǎn)品為主，但隨著DOP在食品、醫(yī)藥工業(yè)上的應(yīng)用越來(lái)越廣泛，人們對(duì)它的毒性也越來(lái)越重視。有人發(fā)現(xiàn)，當(dāng)人們輸入在聚氯乙烯塑料袋內(nèi)貯存的血液后，在人體內(nèi)，特別在肺部?jī)?nèi)發(fā)現(xiàn)有DOP產(chǎn)品存在。

1982年權(quán)威的美國(guó)國(guó)家癌癥研究所對(duì)DOP的致癌性進(jìn)行了生物鑒定，’其結(jié)論是： DOP是大鼠和小鼠的致癌物，能使嚙類(lèi)動(dòng)物的肝臟致癌。于是，關(guān)于DOP的毒I生引起了全球的注意。盡管是否會(huì)使人致癌的說(shuō)法到目前仍爭(zhēng)論不休，但由于其存在潛在的致癌嫌疑，各國(guó)都采取了相應(yīng)的措施。

美國(guó)環(huán)境保護(hù)總局根據(jù)國(guó)家癌癥研究所的研究結(jié)果，已經(jīng)停止了6種新的鄰苯二甲酸酯類(lèi)工業(yè)的生產(chǎn)，DOP只限于在高水含量的食品包裝使用，肉類(lèi)包裝必須使用其它無(wú)毒增塑劑產(chǎn)品來(lái)替代;瑞士政府已決定在兒童玩具中禁止使用DOP：德國(guó)在與人體衛(wèi)生、食品相關(guān)的所有塑料制品中禁止加入DOP：日本在醫(yī)療器械相關(guān)產(chǎn)品中禁止加入DOP，僅限于在工業(yè)塑料制品中應(yīng)用。

根據(jù)歐美日韓等國(guó)的研究結(jié)果和頒布的標(biāo)準(zhǔn)，DOP(DEHP)比DOA(DEHA)危害更大。如歐洲食品安全機(jī)構(gòu)EFSA規(guī)定，在人體內(nèi)DEHA濃度達(dá) 0.3毫克/千克以上被認(rèn)為是不安全的，而DEHP的濃度達(dá)到0.05毫克/千克以上就被認(rèn)為是不安全的。DOA、DOP日前均為在國(guó)內(nèi)聚氯乙烯食品保鮮膜廣泛應(yīng)用的增塑劑品種。特別DOP是用量最大的增塑劑品種，而且人量用于食品包裝產(chǎn)品中。

我國(guó)PVC保鮮膜中允許使用的十個(gè)主增塑劑中，第一個(gè)是己二酸二辛酸(即DEHA，簡(jiǎn)稱(chēng)DOA)，后面的三個(gè)為鄰苯二甲酸酯DBP、DOP、DIOP，它們的毒性都相對(duì)人于DEHA，由于DOA生產(chǎn)成本較高，所以國(guó)內(nèi)PVC保鮮膜的生產(chǎn)企業(yè)絕大部分用DOP、DBP為主增塑劑，這樣生產(chǎn)出來(lái)的保鮮膜，尤其是用在含脂肪較高的肉類(lèi)制品上，或者用它包裹食品在微波爐中加熱時(shí)，其增塑劑遷移入被包食物的機(jī)會(huì)將更多，對(duì)人類(lèi)健康造成潛在的危害性。

但是，用在蔬菜，特別在食用前或制作食品前要進(jìn)行清洗的品種上，相對(duì)就安全些。

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盡管?chē)?guó)際上對(duì)于DOP是否致癌到目前仍爭(zhēng)論不休，但對(duì)DOP存在潛在的致癌危險(xiǎn)，國(guó)際上已開(kāi)始采取相應(yīng)的措施，限制DOP的使用范圍。

美國(guó)環(huán)境保護(hù)總局根據(jù)國(guó)家癌癥研究所的研究結(jié)果，已經(jīng)停止了六種鄰苯二甲酸脂類(lèi)的工業(yè)生產(chǎn);瑞士政府決定在兒童玩具中禁止使用DOP;德國(guó)已在與人體、衛(wèi)生食品相關(guān)的所有塑料制品中禁止使用DOP：在日本，DOP作為塑料助劑僅限于在廠業(yè)塑料制品中應(yīng)用。目前，全球已加快了無(wú)毒增塑劑產(chǎn)品的研發(fā)力度，特別加快了衛(wèi)生要求高的塑料制品基礎(chǔ)應(yīng)用研究。

而在我國(guó)，已被國(guó)外淘汰的DOP等增塑劑還大有市場(chǎng)，而且增塑劑生產(chǎn)企業(yè)對(duì)于無(wú)毒新型增塑劑的開(kāi)發(fā)和推廣并沒(méi)有引起足夠關(guān)注。國(guó)內(nèi)市場(chǎng)上80%的增塑劑都是DOP、DBP(鄰苯二甲酸二丁酯)等增塑劑，價(jià)格低廉是最關(guān)鍵的因素。國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品容器、包裝材料用助劑使川衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》也把 DOP列為可用于食品包裝的增塑劑品種之一。

同濟(jì)大學(xué)最新檢測(cè)結(jié)果表明，用塑料桶裝食用油，食用油中會(huì)溶進(jìn)對(duì)人體有害的增塑劑。同濟(jì)大學(xué)基礎(chǔ)醫(yī)學(xué)院歷曙光教授領(lǐng)導(dǎo)的科研小組分別采集了市場(chǎng)上不同品牌和不同出廠日期的塑料桶裝大豆色拉油、調(diào)和油、花生油，以及市場(chǎng)上銷(xiāo)售的散裝豆油、某快餐店煎炸食物的固體起酥油、居民廚房抽油煙機(jī)收集的冷凝油等檢測(cè)樣品。

科研小組對(duì)這些樣品進(jìn)行測(cè)定后發(fā)現(xiàn)，兒乎所有品牌的塑料桶裝食用油中，都含有“鄰苯二甲酸二酯(DBP)”和“鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)”，這兩種增塑劑是塑料工業(yè)中經(jīng)常使用的酞酸酯類(lèi)增塑劑，而未使用塑料容器盛裝的散裝豆油和固體起酥油中，幾乎不含增塑劑。

由此推定，食用油中檢出的增塑劑，主要米源于其塑料容器。目前，我國(guó)千千萬(wàn)萬(wàn)家庭一日三餐吃的油，大部分是從市場(chǎng)上購(gòu)買(mǎi)的塑料桶裝食用油。然而目前國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中并沒(méi)有將增塑劑列入食用油檢驗(yàn)的理化指標(biāo)中，而且也沒(méi)有對(duì)增塑劑的含量作出規(guī)定和要求。由于我國(guó)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)滯后，這其實(shí)只是增塑劑污染的“冰山一角”。增塑劑使用范圍之廣，污染面積之大，影響人數(shù)之多，比農(nóng)藥、DDT等有過(guò)之而無(wú)不及。

二、環(huán)保增塑劑新產(chǎn)品 

企業(yè)要加大研發(fā)的力度，開(kāi)發(fā)出新的增塑劑品種，繞過(guò)技術(shù)壁壘，重新占領(lǐng)國(guó)際市場(chǎng)。目前世界上對(duì)于環(huán)保增塑劑研制明顯滯后于生產(chǎn)和生活的需要，隨著科技的進(jìn)步，一些傳統(tǒng)的材料可能會(huì)被淘汰，而研發(fā)無(wú)害、價(jià)廉、助劑效果好等優(yōu)點(diǎn)的新型環(huán)保增塑劑作為替代材料，是當(dāng)下塑膠制品行業(yè)發(fā)展的關(guān)鍵一環(huán)。

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1.檸檬酸酯類(lèi)

檸檬酸酯類(lèi)產(chǎn)品作為一種新型綠色環(huán)保塑料增塑劑，無(wú)毒無(wú)味，可替代鄰苯二甲酸酯類(lèi)傳統(tǒng)增塑劑，廣泛用于食品及醫(yī)藥儀器包裝、化妝品、日用品、玩具、軍用品等領(lǐng)域，同時(shí)也是重要的化工中間體。其中乙酰檸檬酸酯性能更為優(yōu)越，用途更廣，不僅是無(wú)毒無(wú)味的綠色塑料增塑劑，還可作為聚偏氯乙烯穩(wěn)定劑、薄膜與金屬粘合的改良劑，其粘合物長(zhǎng)時(shí)間浸泡于水中仍具有很強(qiáng)的粘合力。

美國(guó)、歐盟等發(fā)達(dá)國(guó)家已先后出臺(tái)規(guī)定，允許檸檬酸酯類(lèi)產(chǎn)品作為兒童玩具、衛(wèi)生用品、醫(yī)療器械、人造革等與人體密切相關(guān)產(chǎn)品且衛(wèi)生要求較高的塑料助劑之一。我國(guó)在上世紀(jì)90年代中期開(kāi)始研究開(kāi)發(fā)檸檬酸酯。江蘇雷蒙化工科技有限公司把握市場(chǎng)發(fā)展趨勢(shì)，并且有長(zhǎng)期從事增塑劑產(chǎn)品的生產(chǎn)和開(kāi)發(fā)經(jīng)驗(yàn)，該公司在國(guó)內(nèi)建成年產(chǎn)5000噸級(jí)檸檬酸酯裝置，產(chǎn)品有40%進(jìn)入美國(guó)、日本、歐洲等地。

我國(guó)有條件大量生產(chǎn)的檸檬酸酯類(lèi)，如檸檬酸三丁酯(TBC)、檸檬酸三辛酯(TOC)、乙酰檸檬酸三丁~(ATBC)、乙酰檸檬酸三辛~(ATOC)，都認(rèn)為是最安全的增塑劑，可以用于PVC的各種制品，但它在使用時(shí)較DOP易析出。目前我國(guó)已自行研制出環(huán)保增塑劑TBC，已于醫(yī)藥類(lèi)制品中開(kāi)始應(yīng)用，今后，可以在其他生產(chǎn)行業(yè)逐步推廣。

2.1，2一環(huán)己烷二羧酸二異丙酯

l，2一環(huán)己烷一二羧酸二異丙酯是遷移性小，是一種無(wú)色透明略有氣味的無(wú)水液體，能溶于許多溶劑，與許多PVC常用增塑劑單體互容性良好，幾乎不溶于水，可用于胃管和輸液袋等許多軟醫(yī)用制品，可為玩具廠提供達(dá)到安全要求的理想解決方法，并達(dá)到歐盟新法規(guī)要求。

3.Eastman168增塑劑

伊士曼公司新推出的Eastmanl68增塑劑由于不含鄰苯二甲酸鹽有害物，一問(wèn)世便受到了市場(chǎng)的廣泛歡迎。這種新刑增塑劑無(wú)毒，不含仿雌激素和抗雄激素物質(zhì)，無(wú)致癌物質(zhì)，不會(huì)引起過(guò)氧化物酶體增殖。對(duì)于那些止在尋找其他增塑劑用來(lái)生產(chǎn)可以放在嘴里的兒童玩具廠商來(lái)說(shuō)，Eastman168增塑劑是風(fēng)險(xiǎn)最低的選擇，是簡(jiǎn)單易行的增塑劑替代品。

這種增塑劑符合法規(guī)要求的最高標(biāo)準(zhǔn)，其無(wú)毒特性讓眾多玩具制造商者利消費(fèi)者感到放心。該增塑料劑不需要再次配置，降低了因二次配置的錯(cuò)誤導(dǎo)致昂貴的產(chǎn)品召回和顧客投訴產(chǎn)生的風(fēng)險(xiǎn)。由于具有較低的初粘性和卓越的粘度穩(wěn)定性與可加工性，因此該增塑劑可以滿足高速的制模生產(chǎn)效率和循環(huán)周期要求，并且能保證表面厚度一致。

4.生物降解塑料用增塑劑

英國(guó)政府部分資助的一個(gè)項(xiàng)目成功開(kāi)發(fā)山一種生物降解塑料用增塑劑，用于薄膜和其他軟包裝用聚乳酸(PLA)中，可大幅改善PLA的力學(xué)性能。

 

該項(xiàng)目得到英國(guó)政府可持續(xù)發(fā)展技術(shù)啟動(dòng)計(jì)劃的支持，它使常規(guī)硬PLA的柔性得以改進(jìn)，其延伸度可從原來(lái)的5%提高到320%。這類(lèi)增塑劑可被生物降解，它們?cè)诋a(chǎn)品中的用量力助劑的10%～20%。

這種改性劑基于PLA與聚乙烯乙二醇之間生成的嵌段共聚物。經(jīng)過(guò)改性的PLA可在混合料中在20～25天消失。目前，該類(lèi)助劑己實(shí)現(xiàn)工業(yè)化規(guī)模生產(chǎn)。

三、促進(jìn)我國(guó)增塑劑的健康發(fā)展 

1.解決增塑劑標(biāo)準(zhǔn)滯后問(wèn)題

當(dāng)前中國(guó)外貿(mào)出口面臨更加嚴(yán)峻的外部環(huán)境。特別需要引起重視的是，進(jìn)口國(guó)以提高檢疫標(biāo)準(zhǔn)、增加檢測(cè)項(xiàng)目為手段，用技術(shù)貿(mào)易壁壘限制中國(guó)產(chǎn)品出口、保護(hù)本國(guó)產(chǎn)業(yè)的趨勢(shì)越來(lái)越明顯。

目前，歐美日韓等國(guó)已經(jīng)用檸檬酸酯類(lèi)、環(huán)氧酸酯類(lèi)等安全環(huán)保增塑劑作更新替代產(chǎn)品，紛紛出臺(tái)在食品包裝、醫(yī)療用品、兒童玩具等與人體接觸的制品中禁用DOA、DOP的標(biāo)準(zhǔn)利法規(guī)，而在我國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中，還明文規(guī)定允許使用DOA、DOP。雖然這些增塑劑品種是否致癌尚無(wú)定論，但由于我國(guó)的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)滯后，由此引起了國(guó)內(nèi)許多塑料制品出口受阻、而含過(guò)時(shí)增塑劑的產(chǎn)品大舉入境等一系列問(wèn)題，解決我國(guó)增塑劑標(biāo)準(zhǔn)滯后問(wèn)題迫在眉睫。

2.推動(dòng)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估工作的展開(kāi)

歐洲增塑劑與中間體委員會(huì)(ECP1)技術(shù)：工作組主席、埃克森美孚石油和化工高級(jí)毒理學(xué)顧問(wèn)ikePenman表示，判別某種增塑劑是否可用的決定因素是風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果，而不是毒性檢測(cè)結(jié)果。中國(guó)增塑劑行業(yè)協(xié)會(huì)理事長(zhǎng)司俊杰也認(rèn)為，沒(méi)有科學(xué)依據(jù)的跟風(fēng)與炒作，將有損于中國(guó)增塑劑及塑料工業(yè)健康發(fā)展，加強(qiáng)中國(guó)增塑劑毒性實(shí)驗(yàn)與風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估工作十分必要。

判別一種增塑劑是否可用、用在哪些方面，關(guān)鍵不在于動(dòng)物實(shí)驗(yàn)毒性結(jié)果，而是通過(guò)深入考察使用劑量與毒性的關(guān)系、接觸量與危害性的關(guān)系、物質(zhì)遷移量和遷移速度與接觸量的關(guān)系，然后再制定相關(guān)的風(fēng)險(xiǎn)控制措施，通過(guò)科學(xué)分析與手段將其對(duì)公眾利環(huán)境的危害降到最低程度。而單純依據(jù)危害性識(shí)別結(jié)果就采取限制性措施，是草率和不科學(xué)的。國(guó)際上對(duì)于包括增塑劑在內(nèi)的化學(xué)品管理仍將越來(lái)越嚴(yán)格，也越來(lái)越科學(xué)。

歐盟關(guān)于化學(xué)品注冊(cè)、評(píng)估、授權(quán)與限制制度將于2008年前實(shí)施，風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估將被越來(lái)越多的人接受，并成為制定各種相關(guān)法案的依據(jù)。中國(guó)在增塑劑動(dòng)物毒性實(shí)驗(yàn)與風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估方面的工作目前仍十分薄弱，這對(duì)行業(yè)健康發(fā)展十分不利，國(guó)內(nèi)相關(guān)方面應(yīng)重視開(kāi)展風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估工作。

3.促進(jìn)增塑劑行業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整

增塑劑在為人類(lèi)提供高品質(zhì)塑料制品中的作用不可或缺。只不過(guò)其品種結(jié)構(gòu)在不斷地調(diào)整變化，新技術(shù)的開(kāi)發(fā)速度在加快，新品種層出不窮，檢測(cè)手段更加先進(jìn)，評(píng)估方法更加合理，增塑劑就是在這樣一種“開(kāi)發(fā)一一應(yīng)用一一毒理學(xué)試驗(yàn)一一風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估一一再開(kāi)發(fā)”的循環(huán)中不斷進(jìn)步的。

因此，正確使用增塑劑是該行業(yè)能否健康發(fā)展的關(guān)鍵。而要做到這一點(diǎn)，增塑劑企業(yè)就應(yīng)在結(jié)構(gòu)調(diào)整上下功夫。國(guó)外正在大力推廣稱(chēng)為無(wú)毒的或環(huán)保及可生物降解的增塑劑。所謂無(wú)毒和環(huán)保也是相對(duì)而言。如DIHCN(環(huán)己烷二羧酸二異壬酯)、E-l68增塑劑、EBN利BET(異辛酸和苯甲酸的多元醇混合酯)增塑劑、已二酸和多元醇縮合的聚脂型增塑劑等等。

目前國(guó)內(nèi)環(huán)保無(wú)毒增塑劑的生產(chǎn)正面臨兩大難題，一是副產(chǎn)品多，收率不高：二是產(chǎn)量低，成本高，好的產(chǎn)品如檸檬酸酯類(lèi)，由于使用的催化劑價(jià)格高因而使增塑劑的成本相當(dāng)高。另外，有的企業(yè)盡管生產(chǎn)出了檸檬酸酯類(lèi)增塑劑，但由于不重視產(chǎn)品的市場(chǎng)推廣工作，用戶(hù)對(duì)其產(chǎn)品一無(wú)所知，仍會(huì)選擇價(jià)格便宜的、熟悉的增塑劑產(chǎn)品。由于加快淘汰有毒增塑劑和開(kāi)發(fā)推廣新型無(wú)毒增塑劑已成為一種必然趨勢(shì)，國(guó)內(nèi)生產(chǎn)企業(yè)要下大力氣研究新的催化、分離工藝，盡快將性?xún)r(jià)比更高、安全性更可靠、對(duì)環(huán)境友好的新一代增塑劑產(chǎn)品推向市場(chǎng)。

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4.根據(jù)應(yīng)用領(lǐng)域細(xì)分市場(chǎng)

增塑劑是塑料助劑中最大的品種之一。目前全球增塑劑品種多達(dá)200多種，每個(gè)品種均有各自的物理和化學(xué)性能，應(yīng)用領(lǐng)域各不相同。我國(guó)增塑劑行業(yè)經(jīng)過(guò)兒十年發(fā)展，工業(yè)基礎(chǔ)己具有相當(dāng)規(guī)模，生產(chǎn)技術(shù)也并不落后，而不同制品對(duì)衛(wèi)生安全性能的要求也不盡相同，因此根據(jù)應(yīng)用領(lǐng)域?qū)⑹袌?chǎng)細(xì)分是避免增塑劑“惹禍”的重要手段。

我國(guó)增塑劑企業(yè)在增加生產(chǎn)的同時(shí)，更應(yīng)注意研究不同品種增塑劑在各種制品中的適配性，兩利相權(quán)取其重，兩害相權(quán)取其輕，為用戶(hù)提供指導(dǎo)性建議，用實(shí)踐和事實(shí)向消費(fèi)者證明合理使用增塑劑將是安全的。

來(lái)源：振業(yè)注塑匯